La pianista conobbe d'Annunzio in casa di Olga Levi Brunner il 18 aprile 1919 e ne fu sedotta nell'autunno dello stesso anno. La Baccara seguì d'Annunzio a Fiume e poi a Venezia, prima di insediarsi definitivamente al Vittoriale, dove convisse col Poeta fino alla morte, sopportandone con tolleranza le innumerevoli avventure erotiche. Si sospetta, tuttavia, che la celebre caduta dalla finestra del Vittoriale, che impedì al Comandante di incontrare Mussolini e Nitti nel 1922, fose causata da una spinta di Luisa mossa da gelosia per le troppe attenzioni che d'Annunzio rivolgeva alla sorella Jolanda Baccara.